Question

【題目】中醫(yī)研究表明，中藥姜黃對(duì)治療新型冠狀病毒性肺炎具有良好效果，姜黃的主要活性成分為姜黃素(C21H20O6)，一種合成姜黃素H的路線如圖所示：

已知：i)+CO2

ii)CH3CHO++H2O(R為H或烴基)

試回答F列問題：

(1)生成A的反應(yīng)類型是_________；試劑X為_________。

(2)反應(yīng)C→D中第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________。

(3)E中含有的官能團(tuán)為羥基、_________(寫名稱)。

(4)姜黃素H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________。

(5)C(C8H8O3)的同分異構(gòu)體中，同時(shí)符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________(任寫一種，不考慮立體異構(gòu))。

①苯環(huán)上的一取代物只有2種；

②核磁共振氫譜中有5組吸收峰；

③lmol該物質(zhì)與燒堿溶液反應(yīng)，最多消耗2molNaOH。

(6)參照上述合成信息，設(shè)計(jì)由丙烯制備CH3CH＝CHCHO的合成路線(無機(jī)試劑任選) _________。

Answer 1

【答案】加成 NaOH水溶液 OHCCHO＋2[Ag(NH3)2]OH→2Ag↓＋OHCCOONH4＋3NH3＋H2O 醚鍵、羧基 或或等 CH3CH=CH2CH3CHBrCH2BrCH3CHOHCH2OHCH3COCHOCH3COCOOHCH3CHOCH3CH=CHCHO

【解析】

乙烯和溴加成生成A是CH2BrCH2Br，由D→E轉(zhuǎn)化及D分子式、E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D中含有羧基，C氧化得到D，則C中含有-CHO，A經(jīng)過系列反應(yīng)得到C，則A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成B為HOCH2CH2OH，C為OHC-CHO，D為OHC-COOH，F發(fā)生信息中氧化反應(yīng)生成G為，G發(fā)生已知信息中的反應(yīng)生成H為，以此解答該題。

(1)生成A是乙烯的加成反應(yīng)，即反應(yīng)類型是加成反應(yīng)；A生成B是鹵代烴的水解反應(yīng)，則試劑X為氫氧化鈉溶液。

(2)反應(yīng)C→D中第①步反應(yīng)是銀鏡反應(yīng)，化學(xué)方程式為OHCCHO＋2[Ag(NH3)2]OH→2Ag↓＋OHCCOONH4＋3NH3＋H2O。

(3)根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E中含有的官能團(tuán)為羥基、醚鍵、羧基。

(4)根據(jù)以上分析可知姜黃素H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)C(C8H8O3)的同分異構(gòu)體中，同時(shí)符合下列條件①苯環(huán)上的一取代物只有2種；②核磁共振氫譜中有5組吸收峰；③lmol該物質(zhì)與燒堿溶液反應(yīng)，最多消耗2molNaOH，說明含有羧基、酚羥基或酚羥基形成的酯基，則滿足條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或或等。

(6)參照上述合成信息結(jié)合逆推法可知由丙烯制備CH3CH＝CHCHO的合成路線為CH3CH=CH2CH3CHBrCH2BrCH3CHOHCH2OHCH3COCHOCH3COCOOHCH3CHOCH3CH=CHCHO。