Question

已知：①一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基時(shí)，易發(fā)生轉(zhuǎn)化：（R、R'代表烴基或氫原子）．
②同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)雙鍵的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定．
根據(jù)下圖回答有關(guān)問(wèn)題：

（1）E中含有的官能團(tuán)的名稱是

羧基

；C與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為

CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O

．
（2）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH₃COOCH（Br）CH₃

．A不能發(fā)生的反應(yīng)有

cd

（填字母）．
a．取代反應(yīng)    b．消去反應(yīng)    c．酯化反應(yīng)    d．還原反應(yīng)
（3）已知B的相對(duì)分子質(zhì)量為188，其充分燃燒的產(chǎn)物中n（CO₂）：n（H₂O）=2：1．則B的分子式為

C₁₂H₁₂O₂

．
（4）F具有如下特點(diǎn)：①能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②核磁共振氫譜中顯示有五種吸收峰；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；④除苯環(huán)外，不含有其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)．寫出兩種符合上述條件，具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的F可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

和中任意2種

．

Answer 1

分析：A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C、D，C能被新制氫氧化銅氧化生成E，則C含有-CHO，D酸化得到E，則E含有-COOH，C、D、E含有相同的碳原子數(shù)目為2，故E為CH₃COOH、D為CH₃COONa，C為CH₃CHO，結(jié)合反應(yīng)信息可知，A為CH₃COOCH（Br）CH₃．
B的相對(duì)分子質(zhì)量為188，其充分燃燒的產(chǎn)物中n（CO₂）：n（H₂O）=2：1．則B分子中N（C）：N（H）=1：1，B分子中含有2個(gè)O原子，則B中N（C）=N（H）=

188-16×2

13

=12，故B的分子式為C₁₂H₁₂O₂，B在濃硫酸、加熱條件下生成E、F，B中含有酯基，E為CH₃COOH，則F的分子式為C₁₂H₁₂O₂+H₂O-CH₃COOH=C₁₀H₁₀O．
F具有如下特點(diǎn)：能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基，故F含有1個(gè)-OH；除苯環(huán)外，不含有其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，F(xiàn)含有1個(gè)苯環(huán)；苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，苯環(huán)上有兩種不同的H原子；核磁共振氫譜中顯示有五種吸收峰，則側(cè)鏈中共含有3種H原子，其中酚羥基含有1種．F不飽和度=

2×10+2-10

2

=6，故側(cè)鏈含有1個(gè)C≡C或2個(gè)C=C，若含有兩個(gè)側(cè)鏈，為-OH、-C≡C-CH₂CH₃或-OH、-CH₂C≡CCH₃，處于對(duì)位位置，為；若含有3個(gè)側(cè)鏈，為1個(gè)-OH、2個(gè)-CH=CH₂，處于對(duì)間位位置或鄰位且-OH在2個(gè)-CH=CH₂中間，為，據(jù)此解答．

解答：解：A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C、D，C能被新制氫氧化銅氧化生成E，則C含有-CHO，D酸化得到E，則E含有-COOH，C、D、E含有相同的碳原子數(shù)目為2，故E為CH₃COOH、D為CH₃COONa，C為CH₃CHO，結(jié)合反應(yīng)信息可知，A為CH₃COOCH（Br）CH₃．
B的相對(duì)分子質(zhì)量為188，其充分燃燒的產(chǎn)物中n（CO₂）：n（H₂O）=2：1．則B分子中N（C）：N（H）=1：1，B分子中含有2個(gè)O原子，則B中N（C）=N（H）=

188-16×2

13

=12，故B的分子式為C₁₂H₁₂O₂，B在濃硫酸、加熱條件下生成E、F，B中含有酯基，E為CH₃COOH，則F的分子式為C₁₂H₁₂O₂+H₂O-CH₃COOH=C₁₀H₁₀O．
F具有如下特點(diǎn)：能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基，故F含有1個(gè)-OH；除苯環(huán)外，不含有其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，F(xiàn)含有1個(gè)苯環(huán)；苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，苯環(huán)上有兩種不同的H原子；核磁共振氫譜中顯示有五種吸收峰，則側(cè)鏈中共含有3種H原子，其中酚羥基含有1種．F不飽和度=

2×10+2-10

2

=6，故側(cè)鏈含有1個(gè)C≡C或2個(gè)C=C，若含有兩個(gè)側(cè)鏈，為-OH、-C≡C-CH₂CH₃或-OH、-CH₂C≡CCH₃，處于對(duì)位位置，為；若含有3個(gè)側(cè)鏈，為1個(gè)-OH、2個(gè)-CH=CH₂，處于對(duì)間位位置或鄰位且-OH在2個(gè)-CH=CH₂中間，為，
（1）由上述分析可知，E為CH₃COOH，含有羧基；
C與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：羧基；CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（2）由上述分析可知，A為CH₃COOCH（Br）CH₃，含有酯基，可以發(fā)生取代反應(yīng)，含有溴原子含有發(fā)生取代反應(yīng)、消去反應(yīng)，不能發(fā)生酯化反應(yīng)與還原反應(yīng)，
故答案為：CH₃COOCH（Br）CH₃；cd；
（3）由上述分析可知，B的分子式為C₁₂H₁₂O₂，
故答案為：C₁₂H₁₂O₂；
（4）F的分子式為C₁₂H₁₂O₂+H₂O-CH₃COOH=C₁₀H₁₀O．F具有如下特點(diǎn)：能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基，故F含有1個(gè)-OH；除苯環(huán)外，不含有其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，F(xiàn)含有1個(gè)苯環(huán)；苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，苯環(huán)上有兩種不同的H原子；核磁共振氫譜中顯示有五種吸收峰，則側(cè)鏈中共含有3種H原子，其中酚羥基含有1種．F不飽和度=

2×10+2-10

2

=6，故側(cè)鏈含有1個(gè)C≡C或2個(gè)C=C，F(xiàn)具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，若含有兩個(gè)側(cè)鏈，為-OH、-C≡C-CH₂CH₃或-OH、-CH₂C≡CCH₃，處于對(duì)位位置，為；若含有3個(gè)側(cè)鏈，為1個(gè)-OH、2個(gè)-CH=CH₂，處于對(duì)間位位置或鄰位且-OH在2個(gè)-CH=CH₂中間，為，
故答案為：和中任意2種．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷、同分異構(gòu)體書寫、官能團(tuán)的性質(zhì)等，題目難度較大，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是熱點(diǎn)題型，對(duì)學(xué)生的邏輯推理有較高的要求，主要根據(jù)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化利用正推法與逆推法結(jié)合推斷，推斷A是結(jié)構(gòu)是難點(diǎn)．