Question

25℃時(shí)，取濃度均為0.1mol?L^-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分別用0.1mol?L^-1 NaOH溶液、0.1mol?L^-1鹽酸進(jìn)行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示．下列說法正確的是（　�。�

• A、曲線Ⅰ：滴加溶液到10 mL時(shí)：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B、曲線Ⅰ：滴加溶液到20 mL時(shí)：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C、曲線Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之間存在：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D、曲線Ⅱ：滴加溶液到10 mL時(shí)：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

分析：根據(jù)未加鹽酸和氫氧化鈉時(shí)圖象縱坐標(biāo)所對應(yīng)pH值可知，曲線Ⅰ線是鹽酸滴定氨水，因?yàn)楫?dāng)未滴加溶液時(shí)，Ⅰ的pH＞7；Ⅱ線是氫氧化鈉滴定醋酸滴定氨水，因?yàn)楫?dāng)未滴加溶液時(shí)，曲線Ⅱ的pH＜7；然后再根據(jù)溶液中的溶質(zhì)離子的物料守恒、電荷守恒及溶液的酸堿性就可以解決問題．

解答：解：根據(jù)未加鹽酸和氫氧化鈉時(shí)圖象縱坐標(biāo)所對應(yīng)pH值可知，曲線Ⅰ線是鹽酸滴定氨水，因?yàn)楫?dāng)未滴加溶液時(shí)，Ⅰ的pH＞7；Ⅱ線是氫氧化鈉滴定醋酸滴定氨水，因?yàn)楫?dāng)未滴加溶液時(shí)，曲線Ⅱ的pH＜7；
A．曲線I為酸滴定堿溶液，當(dāng)?shù)渭尤芤旱?0mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)是等物質(zhì)的量濃度的氯化銨和一水合氨，由于在此條件下氨水的電離程度大于銨鹽的水解程度，所以溶液呈堿性，則c（H⁺）＜c（OH^-），故A錯(cuò)誤；
B．曲線I為酸滴定堿溶液，當(dāng)?shù)渭尤芤旱?0mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)是氯化銨，NH₄⁺水解，溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據(jù)電荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），得c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），鹽類水解程度一般都較小，所以離子濃度大小順序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B錯(cuò)誤；
C．曲線Ⅱ?yàn)闅溲趸�鈉滴定醋酸溶液的曲線，滴加溶液在10 mL～20 mL之間存在，NaOH與醋酸反應(yīng)，且NaOH的量不足，溶液中的溶質(zhì)是醋酸鈉和醋酸，此時(shí)醋酸電離程度大于醋酸根離子水解程度，則溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），故C錯(cuò)誤；
D．滴加溶液到10 mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)是等物質(zhì)的量濃度的醋酸和醋酸鈉，根據(jù)物料守恒c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），和電荷守恒c（CH₃COO^-）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（Na⁺），得c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故D正確；
故選D．

點(diǎn)評：本題考查了學(xué)生對電解質(zhì)溶液中鹽的水解和弱電解質(zhì)的電離平衡的理解，并由此來判斷溶液的酸堿性，再根據(jù)溶液中的電荷守恒和物料守恒來分析解答，題目難度中等．