某學(xué)生為了證明某白色固體是硫酸銨，他設(shè)計了兩步程序：
（1）第一步：為了證明NH₄⁺的存在，必須的操作步驟是______，當(dāng)觀察到______的現(xiàn)象時，證明有NH₄⁺存在．
（2）第二步：為了證明SO₄^2-的存在，該學(xué)生設(shè)計了三種方案：
①加入BaCl₂溶液，再加稀鹽酸；
②加入過量鹽酸化了的BaCl₂溶液；
③先加過量鹽酸酸化，再加BaCl₂溶液．
你認(rèn)為上述三種方案中最合理的一種方案是______，簡述合理的理由______．

第一步：為了證明NH₄⁺的存在，必須的操作步驟是________，當(dāng)觀察到________的現(xiàn)象，證明NH₄⁺有存在。

第二步：為了證明的存在，該學(xué)生設(shè)計了三種方案：①加入BaCl₂溶液，再加稀鹽酸；②加入過量鹽酸酸化了的BaCl₂溶液；③先加過量鹽酸酸化，再加BaCl₂溶液。上述三種方案中最合理的一種方案是________，簡述合理的理由________。