Question

有機(jī)物A能發(fā)生如圖所示的轉(zhuǎn)化，所有化學(xué)反應(yīng)都是中學(xué)化學(xué)常見(jiàn)的反應(yīng)，部分產(chǎn)物未標(biāo)出．

（1）寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型G+C→M反應(yīng)類型

 

；B→D反應(yīng)類型

 

．
（2）A中含有的官能團(tuán)的名稱為

 

．
（3）若由C獲得B，某同學(xué)設(shè)計(jì)了如下途徑，最合理的是

 

．
A．加入酸性高錳酸鉀氧化C
B．先加入H₂加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化
C．先加入HCl加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化，然后加入NaOH溶液反應(yīng)，并加酸酸化
D．先加入HBr加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化，然后加入NaOH醇溶液反應(yīng)，并加酸酸化
（4）寫出由M→G+C酸性條件下轉(zhuǎn)化的化學(xué)反應(yīng)方程式：

 

．
（5）某芳香族化合物X與E具有相同類型和數(shù)目的官能團(tuán)，且相對(duì)分子質(zhì)量X比E大76．同時(shí)苯環(huán)上有兩個(gè)對(duì)位取代基，則X的同分異構(gòu)體有

 

種．

Answer 1

分析：A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成B，則A含有-CHO，B中含有-COOH，B與HBr反應(yīng)生成D，D再發(fā)生水解反應(yīng)生成E，E能連續(xù)氧化，可推知E含有-OH、-COOH，F(xiàn)含有-CHO、-COOH醛，G含有至少含有2個(gè)-COOH，故B中含有不飽和鍵，D中含有-COOH、-Br；
A在合適還原劑條件下生成C，結(jié)合C與G反應(yīng)可知C為醇，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A、B、C、D、E、F、G都含有相同的碳原子數(shù)目，再結(jié)合M的分子式可推斷G為二元酸、C為一元醇，故A、B、C、D、E、F、G都3個(gè)碳原子，M的不飽和度=

2×9+2-12

2

=4，可知M分子中還含有2個(gè)C=C雙鍵，綜上所述，可推知M為CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂，逆推可得C為CH₂=CHCH₂OH，A為CH₂=CHCHO，G為HOOCCH₂COOH，E為HOCH₂CH₂COOH，D為BrCH₂CH₂COOH，B為CH₂=CHCOOH，據(jù)此解答．

解答：解：A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成B，則A含有-CHO，B中含有-COOH，B與HBr反應(yīng)生成D，D再發(fā)生水解反應(yīng)生成E，E能連續(xù)氧化，可推知E含有-OH、-COOH，F(xiàn)含有-CHO、-COOH醛，G含有至少含有2個(gè)-COOH，故B中含有不飽和鍵，D中含有-COOH、-Br；
A在合適還原劑條件下生成C，結(jié)合C與G反應(yīng)可知C為醇，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A、B、C、D、E、F、G都含有相同的碳原子數(shù)目，再結(jié)合M的分子式可推斷G為二元酸、C為一元醇，故A、B、C、D、E、F、G都3個(gè)碳原子，M的不飽和度=

2×9+2-12

2

=4，可知M分子中還含有2個(gè)C=C雙鍵，綜上所述，可推知M為CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂，逆推可得C為CH₂=CHCH₂OH，A為CH₂=CHCHO，G為HOOCCH₂COOH，E為HOCH₂CH₂COOH，D為BrCH₂CH₂COOH，B為CH₂=CHCOOH，
（1）G+C→M是HOOCCH₂COOH與CH₂=CHCH₂OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂；
B→D是CH₂=CHCOOH與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成BrCH₂CH₂COOH，
故答案為：酯化反應(yīng)；加成反應(yīng)；
（2）由上述分析可知，A為CH₂=CHCHO，含有的官能團(tuán)的名稱為：碳碳雙鍵、醛基，
故答案為：碳碳雙鍵、醛基；
（3）若由CH₂=CHCH₂OH獲得CH₂=CHCOOH，以下方案：
A．加入酸性高錳酸鉀氧化CH₂=CHCH₂OH，酸性高錳酸鉀能氧化碳碳雙鍵、羥基，故A錯(cuò)誤；
B．先加入H₂加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化，產(chǎn)物為CH₃CH₂COOH，故B錯(cuò)誤；
C．先加入HCl加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化，然后加入NaOH溶液反應(yīng)，發(fā)生水解反應(yīng)，加酸酸化得到
HOCH₂CH₂COOH，故C錯(cuò)誤；
D．先加入HBr加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化，然后加入NaOH醇溶液反應(yīng)，發(fā)生消去反應(yīng)，并加酸酸化，可以得到CH₂=CHCOOH，故D正確，
故答案為：D；
（4）由M→G+C酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，轉(zhuǎn)化的化學(xué)反應(yīng)方程式：CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂+2H₂O

H+

2CH₂=CHCH₂OH+HOOCCH₂COOH，
故答案為：CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂+2H₂O

H+

2CH₂=CHCH₂OH+HOOCCH₂COOH；
（5）某芳香族化合物X與E（HOCH₂CH₂COOH）具有相同類型和數(shù)目的官能團(tuán)，則X含有1個(gè)-COOH、1個(gè)-OH
，相對(duì)分子質(zhì)量X比E大76，則X比E的基團(tuán)中C原子最大數(shù)目=

76

12

=6…4，結(jié)合C、H原子數(shù)目可知X比E多的基團(tuán)為-C₆H₄，同時(shí)苯環(huán)上有兩個(gè)對(duì)位取代基，則側(cè)鏈為：-CH₂CH₂OH、-COOH或-CH（OH）CH₃、-COOH或-CH₃、-CH（OH）COOH或-CH₂OH、-CH₂COOH或-OH、-CH₂CH₂COOH或-OH、-CH（CH₃）COOH，共有6種，
故答案為：6．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是關(guān)鍵，結(jié)合轉(zhuǎn)化反應(yīng)特點(diǎn)綜合應(yīng)用正推法與逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷，充分利用M的分子式進(jìn)行推斷，對(duì)學(xué)生的列舉推理具有較高的要求，難度較大．