Question

【題目】煤燃燒的煙氣中含有SO2和NO，直接排放會(huì)形成酸雨、污染大氣，因此對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫、脫硝具有重要意義。

（1）選擇性催化還原技術(shù)是目前成熟的煙氣脫硝技術(shù)，即在金屬催化劑作用下，用還原劑（如NH3）選擇性地與NO反應(yīng)生成N2和H2O。

①已知：4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) ΔH = -905.5kJ/mol

N2(g) + O2(g) 2NO(g) ΔH =+180 kJ/mol

則該方法中主要反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是（請(qǐng)補(bǔ)充完整）：

4NH3(g) + 4NO(g) + O2(g) 4N2(g) + 6H2O(g) ΔH =_________

②該方法控制反應(yīng)溫度在315~400℃之間，反應(yīng)不宜過(guò)低也不能過(guò)高的原因是_________。

③氨氮比[n(NH3)/n(NO)]的大小會(huì)影響該方法的脫硝率。350℃時(shí)，只改變NH3的投放量，反應(yīng)物X的轉(zhuǎn)化率與氨氮比的關(guān)系如右圖，則X是_____（填化學(xué)式）。氨氮比由0.5增加到1.0時(shí)，脫硝主要反應(yīng)的平衡將向____________方向移動(dòng)。當(dāng)氨氮比大于1.0時(shí)，煙氣中NO濃度反而增大，主要原因是___________。

（2）將煙氣中的SO2、NO經(jīng)O3處理后，再用CaSO3懸濁液吸收，可脫硫、脫硝。

已知：O3氧化煙氣中SO2、NO的主要反應(yīng)為：

NO + O3NO2 + O2； 2NO + O2 2NO2； SO2+ O3SO3 + O2

用CaSO3懸濁液（pH=8）吸收經(jīng)O3處理后的煙氣時(shí)，NO2轉(zhuǎn)化為NO2-，離子方程式為

_____________。

② 在CaSO3懸濁液中加入Na2SO4溶液可提高NO2的吸收速率，請(qǐng)結(jié)合化學(xué)原理進(jìn)行解釋___________________________。

③煙氣經(jīng)處理后最終得到含Na+、NO2－、SO42－的吸收液。t℃時(shí)，向吸收液中加入AgNO3溶液至SO42－恰好完全沉淀（即SO42－濃度等于1.0×10-5 mol·L-1）時(shí)，c(NO2－)=_______mol/L。[t℃時(shí)，AgNO2（亞硝酸銀）的 Ksp= 9.0×10-4、Ag2SO4的Ksp=4.0×10-5。]

Answer 1

【答案】 －1625.5kJ/mol 溫度過(guò)低，反應(yīng)速率�。ɑ驕囟冗^(guò)低，催化劑活性降低）；溫度過(guò)高，使脫硝主要反應(yīng)的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，脫硝率降低。 NH3 正反應(yīng) 過(guò)量氨氣與氧氣反應(yīng)生成NO CaSO3＋2NO2＋2OH－CaSO4＋2NO2－＋H2O CaSO3（s）+ SO42－(aq)CaSO4(s) + SO32－(aq)，CaSO3轉(zhuǎn)化為CaSO4，使溶液中SO32－濃度增大，加快SO32－與NO2的反應(yīng)速率。 4.5×10－4

【解析】試題分析：（1）①根據(jù)蓋斯定律計(jì)算4NH3(g) + 4NO(g) + O2(g) 4N2(g) + 6H2O(g)的ΔH；②根據(jù)平衡移動(dòng)、反應(yīng)速率選擇反應(yīng)條件；③增加一種反應(yīng)物，平衡正向移動(dòng)；增大氨氣的濃度平衡將向正方向移動(dòng)；當(dāng)氨氮比大于1.0時(shí)，氨氣過(guò)量，過(guò)量氨氣與氧氣發(fā)生4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)反應(yīng)；（2）

用CaSO3懸濁液（pH=8）吸收經(jīng)O3處理后的煙氣時(shí)，NO2轉(zhuǎn)化為NO2-，N元素化合價(jià)降低被還原，CaSO3被氧化為CaSO4；

② 在CaSO3懸濁液中加入Na2SO4溶液，CaSO3轉(zhuǎn)化為CaSO4，使溶液中SO32－濃度增大。

③t℃時(shí)，根據(jù)Ag2SO4的Ksp=4.0×10-5可計(jì)算SO42－恰好完全沉淀時(shí)銀離子濃度，再根據(jù)AgNO2的 Ksp計(jì)算c(NO2－)；

解析：（1）①根據(jù)蓋斯定律

① 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) ΔH = -905.5kJ/mol

② N2(g) + O2(g) 2NO(g) ΔH =+180 kJ/mol

①－②×4得4NH3(g) + 4NO(g) + O2(g) 4N2(g) + 6H2O(g)的ΔH=－1625.5kJ/mol；②溫度過(guò)低，反應(yīng)速率�。ɑ驕囟冗^(guò)低，催化劑活性降低）；溫度過(guò)高，使脫硝主要反應(yīng)的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，脫硝率降低，所以反應(yīng)溫度在315~400℃之間；③氨氣轉(zhuǎn)化率減小，所以應(yīng)該增大氨氣的投放；增大反應(yīng)物的濃度平衡將向正方向移動(dòng)；當(dāng)氨氮比大于1.0時(shí)，氨氣過(guò)量，過(guò)量氨氣與氧氣發(fā)生4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)反應(yīng)，所以NO濃度增加；

（2）用CaSO3懸濁液（pH=8）吸收經(jīng)O3處理后的煙氣時(shí)，NO2轉(zhuǎn)化為NO2-，N元素化合價(jià)降低被還原，CaSO3被氧化為CaSO4，離子方程式為CaSO3＋2NO2＋2OH－CaSO4＋2NO2－＋H2O ；

② 在CaSO3懸濁液中加入Na2SO4溶液，CaSO3（s）+ SO42－(aq)CaSO4(s) + SO32－(aq)，CaSO3轉(zhuǎn)化為CaSO4，使溶液中SO32－濃度增大，加快SO32－與NO2的反應(yīng)速率CaSO3轉(zhuǎn)化為CaSO4，使溶液中SO32－濃度增大。

③t℃時(shí)，根據(jù)Ag2SO4的K/span>sp=4.0×10-5可計(jì)算SO42－恰好完全沉淀時(shí)銀離子濃度，根據(jù)AgNO2的 Ksp，c(NO2－)= 4.5×10－4 。