Question

生物體內(nèi)重要氧化還原酶大都是金屬有機化合物，其中金屬離子不止一種價態(tài)，是酶的催化性中心。研究這些酶的目的在于闡述金屬酶參與的氧化過程及其電子傳遞機理，進而實現(xiàn)這些酶的化學模擬。

據(jù)最近的文獻報道，以(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)（式中Cy-為環(huán)己基的縮寫）與正丁酸銅（Ⅱ）在某惰性有機溶劑中氬氣氛下反應(yīng)1小時，然后真空除去溶劑，得到淡紫色的沉淀物。該沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反復(fù)4次，最后在CH₂Cl₂中重結(jié)晶，得到配合物A的純品，產(chǎn)率72%。元素分析：A含C（61.90%）、H（9.25%）、P（8.16%），不含氯。紅外譜圖顯示，A中－CO₂^－基團υ(－CO₂^－)（CH₂Cl₂中）有3個吸收峰：1628，1576，1413cm^-1，表明羧基既有單氧參與配位，又有雙氧同時參與配位；核磁共振譜還表明A含有Cy、-CH₂-，不含-CH₃基團，Cy的結(jié)合狀態(tài)與反應(yīng)前相同。單晶x-射線衍射數(shù)據(jù)表明有2種化學環(huán)境的Cu，且A分子呈中心對稱。（已知相對原子質(zhì)量C：12.0，H：1.01，N：14.0，Cu：63.5，P：31.0，O：16.0）。

3-1寫出配合物A的化學式；

3-2寫出配合物A的生成化學方程式；

3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反復(fù)操作多次的目的是除去何種物質(zhì)？

3-4畫出配合物A的結(jié)構(gòu)式；

3-5文獻報道，如用(Ph₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)(Ph-為苯基)代替(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)，

可發(fā)生同樣反應(yīng)，得到與A相似的配合物B。但B的紅外譜圖CH₂Cl₂中υ(－CO₂^－)只有2個特征吸收峰：1633和1344 cm^-1，表明它只有單氧參與配位。畫出配合物B的結(jié)構(gòu)式。

Answer 1

3-1化學式：C₇₈H₁₃₆Cu₃O₈P₄

3-2   2(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H) + Cu(CH₃CH₂CH₂COO)₂→2CH₃CH₂CH₂COOH

+ (Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂)Cu(O₂CCH₂CO₂)Cu(PCy₃)₂（或C₇₈H₁₃₆Cu₃O₈P₄）

3-3除去反應(yīng)的另一產(chǎn)物正丁酸和未反應(yīng)的反應(yīng)物。

 

3-4                                     3-5