Question

【化學(xué)—選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】（15分）
氮化鈦（ Ti₃N₄）為金黃色晶體，由于具有令人滿意的仿金效果，越來越多地成為黃金代替品。以TiCl₄為原料，經(jīng)過一系列反應(yīng)（如圖所示），可以制得Ti₃N₄和納米TiO₂請回答下列問題：

（1）反應(yīng)①為置換反應(yīng)，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式           ；TiCl₄分子中4個(gè)氯原子不在同一平面上，則TiCl₄的空間構(gòu)型為               。
（2）元素周期表中Ti元素位于第   周期   族。與Ti相鄰的元素Zr的基態(tài)原子外圍電子排布式為       ，
（3）納米TiO₂是一種應(yīng)用廣泛的催化劑，納米Ti0₂催化的一個(gè)實(shí)驗(yàn)如圖所示。

化合物甲的分子中采取sp²方式雜化的碳原子個(gè)數(shù)為        ，化合物乙中采取sp³雜化的原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)?u>          。
（4）有一種氮化鈦晶體的晶胞如圖所示，該氮化鈦晶胞中含有        個(gè)N原子，晶胞中N、Ti之間的最近距離為a pm，則該氮化鈦的密度為      g．cm^－3（N_A為阿伏加德常數(shù)的數(shù)值，只列算式）。

Answer 1

（除第(2)題每空1分，其余每空2分，共15分）
（1）2Mg＋TiCl₄Ti+MgCl₂ 正四面體
（2）四、IVB    4d²5S²
（3）7     N＞O＞C
（4）4      

試題分析：（1）反應(yīng)①為置換反應(yīng)，鎂置換鈦，所以化學(xué)方程式為2Mg＋TiCl₄Ti+MgCl₂ ；TiCl₄的價(jià)層電子對數(shù)="4+1/2(4-4×1)=4," TiCl₄分子中4個(gè)氯原子不在同一平面上，所以TiCl₄的空間構(gòu)型為正四面體型；
（2）元素周期表中Ti元素位于第四周期第IVB族，Zr與Ti同族，在Ti的下一周期，所以外圍電子排布式與Ti相似，為4d²5s²
（3）采取sp²方式雜化的碳原子周圍有3個(gè)共價(jià)單鍵，所以甲中的苯環(huán)中有6個(gè)，-C=O中的1個(gè)，共7 個(gè)sp²方式雜化的碳原子；根據(jù)雜化軌道的判斷方法，化合物乙中采取sp³雜化的原子，包括C原子，羥基中的O原子和氨基的N原子，N原子的2p軌道為半充滿狀態(tài)，所以第一電離能最大，C原子的第一電離能最小，所以三者的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹＞O＞C；
（4）N原子位于立方體的8個(gè)頂點(diǎn)和6個(gè)面的面心位置，所以晶胞中N原子的個(gè)數(shù)=8×1/8+6×1/2=4個(gè)；Ti原子位于12條棱的中點(diǎn)和立方體的中心，所以晶胞中Ti原子的個(gè)數(shù)=12×1/4+1=4個(gè)；晶胞中N、Ti之間的最近距離為a pm，則晶胞的棱長為2apm=2a×10^-10cm，則該氮化鈦的密度為4×62/N_A/(2a×10^-10)³= g．cm^－3