Question

（2011?門頭溝區(qū)模擬）奶油中含有有一種可作香料的化合物A，A中只含C、H、O三種元素．通過(guò)紅外光譜圖分析可知A中含有碳氧雙鍵；通過(guò)李比希法分析得到A分子中C、H、O原子個(gè)數(shù)比為2：4：1，通過(guò)質(zhì)譜儀分析其相對(duì)分子質(zhì)量為88．
已知：

與A相關(guān)的反應(yīng)如下：

（1）A的分子式為

C₄H₈O₂

，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

．
（2）上述7步反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是

①②⑤

（填序號(hào)）．
（3）寫出B→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：

．
（4）B的核磁共振氫譜圖中共有

3

個(gè)峰．
（5）在空氣中長(zhǎng)時(shí)間攪拌奶油，A可轉(zhuǎn)化為相對(duì)分子質(zhì)量為86的化合物G．G有多種同分異構(gòu)體，其中符合下列兩個(gè)條件的同分異構(gòu)體共有

4

種．
A．無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)   B．不含碳碳雙鍵和碳碳叁鍵
（6）請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成OHC（CH₂）₄CHO（用反應(yīng)流程圖表示，注明反應(yīng)物、反應(yīng)條件；無(wú)機(jī)試劑可自選）．

反應(yīng)流程圖示例（由乙醇合成聚乙烯）：

Answer 1

分析：A分子中C、H、O原子個(gè)數(shù)比為2：4：1，令分子式為（C₂H₄O）_n，其相對(duì)分子質(zhì)量為88，故44n=2，解得n=2，故A的分子式為C₄H₈O₂，不飽和度為

2×4+2-8

2

=1，A中含有碳氧雙鍵，結(jié)合A與E的相互轉(zhuǎn)化可知，A中含有醇羥基-OH，由B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)條件可知，反應(yīng)信息中的反應(yīng)，B中含有2個(gè)相鄰的-OH，故A含有的官能團(tuán)為-OH、，B轉(zhuǎn)化為C，生成物只有一種，B分子為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故B為，C為CH₃CHO，E為，B與足量的苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，D為．E在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物H，H為．A可轉(zhuǎn)化為相對(duì)分子質(zhì)量為86的化合物G，由A、G的相對(duì)分子質(zhì)量可知，應(yīng)是A中-OH氧化為，故G為，據(jù)此解答．

解答：解：A分子中C、H、O原子個(gè)數(shù)比為2：4：1，令分子式為（C₂H₄O）_n，其相對(duì)分子質(zhì)量為88，故44n=2，解得n=2，故A的分子式為C₄H₈O₂，不飽和度為

2×4+2-8

2

=1，A中含有碳氧雙鍵，結(jié)合A與E的相互轉(zhuǎn)化可知，A中含有醇羥基-OH，由B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)條件可知，反應(yīng)信息中的反應(yīng)，B中含有2個(gè)相鄰的-OH，故A含有的官能團(tuán)為-OH、，B轉(zhuǎn)化為C，生成物只有一種，B分子為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故B為，C為CH₃CHO，E為，B與足量的苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，D為．E在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物H，H為．A可轉(zhuǎn)化為相對(duì)分子質(zhì)量為86的化合物G，由A、G的相對(duì)分子質(zhì)量可知，應(yīng)是A中-OH氧化為，故G為，
（1）由上述分析可知，A的分子式為C₄H₈O₂，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：C₄H₈O₂，；
（2）上述7步反應(yīng)中反應(yīng)①②⑤屬于取代反應(yīng)，故答案為：①②⑤；
（3）B→D反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）B是，為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，有3中不同的H原子，故B的核磁共振氫譜圖中共有3個(gè)峰，
故答案為：3；
（5）G是，其同分異構(gòu)體中無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)、不含碳碳雙鍵和碳碳叁鍵，故含有羰基、醛基或只含有醛基，符合條件的同分異構(gòu)體有：CH₃COCH₂CHO、CH₃CH₂COCHO、OHCCH₂CH₂CHO、OHCC（CH₃）CHO，故答案為：4；
（6）從合成OHC（CH₂）₄CHO的反應(yīng)流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對(duì)反應(yīng)信息進(jìn)行利用，計(jì)算推斷A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解題關(guān)鍵，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化條件，結(jié)合官能團(tuán)的性質(zhì)推斷，難度中等．