Question

乙基香草醛（）是食品添加劑的增香原料．
（1）寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱

 

．
（2）與乙基香草醛互為同分異構(gòu)體，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體，且苯環(huán)上只有一個側(cè)鏈（不含R-O-R′及R-O-COOH結(jié)構(gòu)）的有

 

種．
（3）A是上述同分異構(gòu)體中的一種，可發(fā)生如圖所示變化：

已知：Ⅰ．RCH₂OH

CrO3/H2SO4

RCHO；
Ⅱ．與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：

 

，反應(yīng)②發(fā)生的條件是

 

．
②由A可直接生成D，反應(yīng)①和②的目的是

 

．
③寫出反應(yīng)方程式：A→B

 

，C與NaOH水溶液共熱：

 

．
（4）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體E（）是一種醫(yī)藥中間體．由茴香醛（）合成E（其他原料自選），涉及的反應(yīng)類型有（按反應(yīng)順序填寫）

 

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)有機(jī)物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式來確定官能團(tuán)；
（2）與乙基香草醛互為同分異構(gòu)體，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體，含有-COOH，且苯環(huán)上只有一個側(cè)鏈（不含R-O-R′及R-O-COOH結(jié)構(gòu)），則側(cè)鏈中含有-OH，側(cè)鏈為-CH（OH）CH₂COOH或-CH₂CH（OH）COOH或-C（OH）（CH₃）COOH或-CH（CH₂OH）COOH；
（3）A氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH結(jié)構(gòu)，A可以被氧化為苯甲酸，說明與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫，故A的結(jié)構(gòu)簡式為：，則B為．A和HBr之間發(fā)生取代反應(yīng)，生成的C為，由D分子式可知，C發(fā)生消去反應(yīng)得到D，故D為，據(jù)此解答；
（4）合成，合成流程圖為．

解答：解：（1）中含有的官能團(tuán)有：醛基、（酚）羥基（或醚鍵），
故答案為：醛基、（酚）羥基（或醚鍵）；
（2）與乙基香草醛互為同分異構(gòu)體，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體，含有-COOH，且苯環(huán)上只有一個側(cè)鏈（不含R-O-R′及R-O-COOH結(jié)構(gòu)），則側(cè)鏈中含有-OH，側(cè)鏈為-CH（OH）CH₂COOH或-CH₂CH（OH）COOH或-C（OH）（CH₃）COOH或-CH（CH₂OH）COOH，故符合條件的同分異構(gòu)體有4種，
故答案為：4；
（3）A氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH結(jié)構(gòu)，A可以被氧化為苯甲酸，說明與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫，故A的結(jié)構(gòu)簡式為：，則B為．A和HBr之間發(fā)生取代反應(yīng)，生成的C為，由D分子式可知，C發(fā)生消去反應(yīng)得到D，故D為，

①由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式：，反應(yīng)②是發(fā)生消去反應(yīng)生成，發(fā)生的條件是：NaOH醇溶液、加熱，
故答案為：；NaOH醇溶液、加熱；
②由A可直接生成D，反應(yīng)①和②的目的是減少如酯化、成醚等副反應(yīng)的發(fā)生，
故答案為：減少如酯化、成醚等副反應(yīng)的發(fā)生；
③A→B的反應(yīng)方程式為：（或），
C與NaOH水溶液共熱的反應(yīng)方程式為：，
故答案為：（或）；
；
（4）合成的流程圖為，即先發(fā)生氧化反應(yīng)，再發(fā)生酯化反應(yīng)，
故答案為：氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的推斷，難度中等，A的結(jié)構(gòu)的推斷是解答的關(guān)鍵，注意根據(jù)有機(jī)物的分子式與性質(zhì)進(jìn)行推斷，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是熱點(diǎn)題型．