Question

（13分）光氣學(xué)名“碳酰氯”，化學(xué)式COCl₂，是窒息性毒劑之一。

2-1  光氣化學(xué)性質(zhì)活潑，具有酰鹵的典型反應(yīng)，易發(fā)生水解、氨解和醇解。

（1）光氣與足量乙醇反應(yīng)所得產(chǎn)物的化學(xué)名稱是             ；

（2）光氣與足量氨氣反應(yīng)的化學(xué)方程式                                        ；

（3）足量苯在AlCl₃催化劑作用下與光氣反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式                ；

（4）光氣與苯胺分兩步反應(yīng)可得異氰酸苯酯，中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是             ，異氰酸苯酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是                                。

2-2  實(shí)驗(yàn)室可用四氯化碳和發(fā)煙硫酸（H₂SO₄?SO₃）反應(yīng)制備光氣，寫(xiě)出化學(xué)方程式。

2-3  BTC是一種穩(wěn)定的白色結(jié)晶體，熔點(diǎn)為78～82℃，沸點(diǎn)為203～206℃。1mol BTC可在一定條件下分解產(chǎn)生3mol光氣，所以又被稱為“三光氣”。工業(yè)上可以利用碳酸二甲酯的氯代反應(yīng)制備BTC。BTC的反應(yīng)活性與光氣類(lèi)似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羥胺等多種化合物反應(yīng)，因此低毒性的BTC在化學(xué)反應(yīng)中完全可替代劇毒（被禁用）的光氣合成相關(guān)的化工產(chǎn)品。

（1）BTC分子中所有氯原子都等價(jià)，試寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

（2）除毒性外，BTC比光氣還有什么優(yōu)點(diǎn)？

2-4  2004年6月15日福建省物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所（簡(jiǎn)稱物構(gòu)所）一下屬企業(yè)，因?qū)嶒?yàn)操作不當(dāng)造成有毒光氣泄漏。造成１人死亡，260多人送醫(yī)院救治。光氣遇熱按照下式分解：COCl₂(g)＝CO(g)＋Cl₂(g)，K_p＝4.44×10^－2（668K，K為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)），在密閉容器中，當(dāng)混合氣體總壓力為300kPa時(shí)，計(jì)算該混合氣體的平均分子量。

Answer 1

2-1       （1）碳酸二乙酯（1分）

（2）COCl₂＋4NH₃ → NH₂CONH₂＋2NH₄Cl（1分）

（3）－CO－（1分）

（4）－NHCOCl  －N＝C＝O（2分）

2-2       CCl₄＋H₂SO₄?SO₃ →COCl₂＋2ClSO₃H（或HCl＋SO₃）（2分）

2-3       （1）Cl₃C－O－－O－CCl₃（1分）

（2）BTC常溫下為極穩(wěn)定的固體物質(zhì)，便于貯運(yùn)（1分），使用安全，無(wú)污染。

2-4

COCl₂（g）CO（g）＋Cl₂（g）

起始     1mol         0         0

平衡     1－x          x         x

平衡時(shí)總的物質(zhì)的量n（總）＝1＋x（1分）

（1分）

x＝0.121mol（1分）

（1分）