Question

利用反應I₂(s)+Cl₂(g)=2ICl(l)，實驗室可用如下圖所示裝置（加熱、夾持儀器已略去）制取少量IC1。

已知：ICl的熔點為13.9℃，沸點為97.4℃，易水解，且能發(fā)生反應：
ICl(l)+Cl₂(g)=2ICl₃(l)
（1）裝置A中發(fā)生反應的化學方程式是____________。
（2）裝置B的作用是______。不能用裝置F代替裝置E，理由是____________。
（3）所制得的ICl中溶有少量ICl₃雜質，提純的方法是______ (填標號）。

A．過濾

B．蒸發(fā)結晶

C．蒸餾

D．分液

（4）用ICl的冰醋酸溶液測定某油脂的不飽和度。進行如下兩個實驗，實驗過程中有關反應為：
i．
ii．ICl+KI=I₂+KCl
iii．I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+Na₂S₄O₆
實驗1：將0.500g該油脂樣品溶于10mL四氯化碳后，加人20mL某ICl的冰醋酸溶液（過量），充分反應后，加人足量KI溶液，生成的碘單質用a mol?L^—1的Na₂S₂O₃，標準溶液滴定。經平行實驗，測得消耗的Na₂S₂O₃溶液的平均體積為V₁mL。
實驗2（空白實驗）：不加油脂樣品，其它操作步驟、所用試劑及用量與實驗1完全相同，測得消耗的Na₂S₂O₃溶液的平均體積為V₂mL。
①滴定過程中可用______作指示劑。
②滴定過程中需要不斷振蕩，否則會導致V₁______（填“偏大”或“偏小”）。
③0.500g該油脂樣品所消耗的ICl的物質的量為______mol。由此數(shù)據(jù)經換算即可求得該油脂的不飽和度。

Answer 1

（16分）
（1）MnO₂+4HCl(濃)MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O（3分）
（2）除去氯氣中的氯化氫雜質（2分）
裝置F中的水蒸氣會進入裝置D中，使ICl水解（或其他合理答案）（2分）
（3）C（2分）
（4）①淀粉溶液（2分）
②偏�。�2分）
③5a(V₂—V₁)×10^—4（3分）

解析試題分析：（1）加熱時二氧化錳能氧化濃鹽酸，反應式為MnO₂+4HCl(濃)MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O；（2）、裝置A中逸出的氣體主要成分是氯氣、氯化氫和水蒸氣，飽和食鹽水能溶解氯化氫，不能溶解氯氣，濃硫酸能吸水，故裝置B的作用是除去氯氣中的氯化氫雜質；若用F代替E，裝置F中的水蒸氣會進入裝置D中，使ICl水解[或ICl(l)+Cl₂(g)=2ICl₃(l)]，則所得產品不純；（3）、由已知信息可知，ICl(l)和ICl₃(l)均為液體，且互溶、沸點明顯不同，由混合物分離、提純的方法可知，從多的產品提純的方法為蒸餾，而過濾適合分離固液不相溶的混合物，蒸發(fā)結晶適合互溶混合物中有一定溶解度的溶質，分液適合互不相溶的混合物；（4）、①由于淀粉溶液遇I₂變藍，則滴定過程中可用淀粉作指示劑；②滴定過程中需要不斷振蕩，使I₂與Na₂S₂O₃充分反應，使溶液褪色且半分鐘內部恢復為藍色，否則Na₂S₂O₃溶液不足，V₁偏小；實驗1中n(Na₂S₂O₃)=c?V=a?V₁×10^—3mol，由反應iii中反應物的系數(shù)之比等于物質的量之比，則n(I₂)= n(Na₂S₂O₃)/2= 5a?V₁×10^—4mol；由反應ii中反應物的系數(shù)之比等于物質的量之比，則n(ICl)= n(I₂)= 5a?V₁×10^—4mol；實驗2中n(Na₂S₂O₃)=c?V=a?V₂×10^—3mol，則n(I₂)= n(Na₂S₂O₃)/2= 5a?V₂×10^—4mol，n(ICl)= n(I₂)= 5a?V₂×10^—4mol；比較可知，實驗1中被C=C鍵消耗的n(ICl)= 5a?V₂×10^—4mol—5a?V₁×10^—4mol=5a(V₂—V₁)×10^—4mol。
考點：考查氯氣的制法、混合物的分離和提純、氧化還原反應滴定、信息遷移、物質的量在化學方程式計算中的應用等相關知識。